Gugus Pelindung
Reaksi kimia yang memiliki gugus fungsi lebih dari satu memerlukan reaksi selektif untuk menghindarkan terjadinya reaksi terhadap seluruh gugus fungsi yang ada akibat pengaruh dari pereaksi yang berlebihan.
Dalam mendapatkan reaksi yang selektif terhadap gugus fungsi yang menjadi sasaran perubahan reaksi, maka gugus fungsi lain yang memiliki potensi untuk terserang diberi perlindungan. Perlindungan terhadap gugus fungsi yang diharapkan tidak mengalami perubahan tersebut dilakukan dengan cara melindungi gugus fungsi itu terlebih dahulu secara selektif agar tidak terserang oleh pereaksi yang diberikan. Semua gugus fungsi memiliki cara tertentu melalui penggunaan pereaksi untuk melindunginya, baik gugus karbonil, hidroksil, amino, ikatan rangkap dan gugus lainnya (Greene, 1991).
Gugus amino mempunyai pereaksi tertentu untuk melindunginya misalnya dengan AcOC6H4-p-NO2, pH 11. Perlindungan gugus amina dengan AcOC6H4-p-NO2 akan membentuk –NHAc. Sebagai contoh :
Deproteksi terhadap gugus amino dapat dilakukan antara lain dengan menggunakan asetat anhidrida, K2CO3, Hog kidney asilasi dan bromokatekolboran.
Gugus pelindung adalah gugus fungsi yang digunakan untuk melindungi gugus tertentu supaya tidak turut bereaksi dengan pereaksi atau pelarut selama proses sintesis. Deproteksi adalah penghilangan atau reduksi gugus pelindung menjadi gugus fungsi awal yang dilindungi.
Pemilihan gugus pelindung :
1. Mudah dimasukan dan dihilangkan.
2. Tahan terhadap reagen yang akan menyerang gugus fungsional yang tidak terlindungi.
3. Stabil dan hanya bereaksi dengan pereaksi khusus untuk mengenbalikan gugus fungsi aslinya.
4. Gugus pelindung seharusnya tidak mengganggu reaksi yang dilakukan sebelum dihapus.
Apabila molekul mengandung beberapa gugus fungsional yang mirip, mungkin perlu dilindungi dengan cara yang berbeda, sehingga mereka dapat dihilangkan dengan kondisi yang berbeda-beda.
Penghilangan gugus pelindung dapat terjadi karena :
1. Solvolisis dasar penguraian oleh pelarut
Contoh : Hidrolisis, Alkoholisis
2. Hidrogenolisis
3. Logam berat
4. Ion fluoride
5. Fotolitik
6. Asam / basa
7. Elektrolisis
8. Eliminasi reduktif
9. β-eliminasi
10. Oksidasi
11. Substitusi nukleofilik
12. Katalisis logam transisi
13. Enzim
Contoh sintesis alcohol dari ketoester
• Ester t-butil sanagat mudah dihidrolisis dalam suasana asam. Ester merupakan gugus pelindung yang baik untuk melindungi alkohol dari asam.
• Suatu ester benzil (seperti ester benzil atau amina) dapat diputus dengan hidrogenolisis.
• Gugus methylthiomethyl (MTM) dihapus dihapus oleh asam atau dapat dibelah dengan perak berair atau garam merkuri (netral merkuri klorida) yang kebanyakan eter yang stabil sebagai hasilnya.
• Logam alkali (seperti Li) dalam ammonia cair biasanya diterapkan untuk deproteksi benzil (Bn) eter.
• 2-(trimetilsilil) esteretoksimetil biasanya dipecah dengan HF dalam asetonitril oleh ion fluoride.
• Ester fenasil dapat dihilangkan dengan cahaya dengan panjang gelombang 308-313 nm dengan > hasil 70 %.
• Misal, iradiasi/pemancaran larutan buffer ester dari p-hidroksi fenasil di suhu kamar.
• Metil ester dihilangkan dengan basa
Contohnya : LiOH dapat memecah gugus metil ester sedangkan gugus Boc (t-Butoxycarbonyl) tetap utuh.
• Gugus MEM (Metoksi Etoksi Metil) dapat selektif dihilangkan denagntrimetilsilil iodida dalam asetonitril tanpa mempengaruhi metil eter atau gugus ester.
• Gugus Metoksi Metil (MOM) adalah salah satu gugus yang baik untuk melindungi kelompok alcohol dan fenol.
• MOM eter dapat dibuat dari alkohol atau fenol dengan MOMCl (Metoksi Metil Clorida) atau MOMOAc (Metoksi Metil Asetat).
Refrence
http://repository.usu.ac.id/bitstream/123456789/25607/3/Chapter%20II.pdf
Warren, Stuart.1981. Sintesis Organik Pendekatan Diskoneksi. Yogyakarta: Gajah Mada University Press.
Warren, Stuart.1931. Sintesis Periptaan Sintesi Organik. Yogyakarta: Gajah Mada University Press.
Jelaskan bagaimana melindungi gugus fungsional yang mirip dalam suatu senyawa!
BalasHapustrimakasih atas pertanyaannya. untuk melindungi suatu gugus fungsi yg mirip atau bahkan sama berdasarkan selektivitas si pelindung untuk bereaksi dengan suatu gugus fungsi. biasanya didasarkan pada kereaktifan gugus berdasarkan lokasi gugus tersebut dan efek induksi pada gugus tersebut
Hapustrimakasih atas pertanyaannya. untuk melindungi suatu gugus fungsi yg mirip atau bahkan sama berdasarkan selektivitas si pelindung untuk bereaksi dengan suatu gugus fungsi. biasanya didasarkan pada kereaktifan gugus berdasarkan lokasi gugus tersebut dan efek induksi pada gugus tersebut
Hapuskapan kita bisa menggunakan gugus pelingdung pada suatu senyawa?
BalasHapussaat kita ingin meredoksi atau memodifikasi salah satu gugus tanpa mengubah gugus lainnya yg sejenis atau sama
HapusBagaimana penggunaan gugus pelindung pada senyawa amina? Mohon penjelasan
BalasHapusPereaksi lain yang digunakan untuk melindungi gugus amino adalah asetaldehida, ionCu(II), dan asam perklorat.
HapusHalo azmi, jika ada 2 gugus fungsi berbeda, gugus fungsi yang perlu dilindungi itu yang mana, alasan nya apa terimakasih
BalasHapushallo juga. gugus yg dilindungi adalah gugus yang diharapkan tidak mengalami perubahan saat sintesis. shingga perlu dilindungi
HapusSiang azmi.
BalasHapusApakah gugus fungsi yg kita gunakan harus senyawa yg reaktif?
iya. gugus pelindung harus dapat bereaksi dengan gugus fungsi scara spesifik
HapusSiang azmi.
BalasHapusApakah gugus fungsi yg kita gunakan harus senyawa yg reaktif?
maksudnya gugus pelindung? gugus pelindung yang kita gunakan haruslah gugus pelindung yang reaktif terhadap gugus yang ingin kita lindungi.
HapusBerikan contoh gugus pelindung pada amina dan penjelasannya dgn bahasa sendiri agar mudah dipahami dan dimengerti
BalasHapusPereaksi lain yang digunakan untuk melindungi gugus amino adalah asetaldehida, ionCu(II), dan asam perklorat.
Hapusbagaimana contoh dari reaksi enzim untuk sebagai gugus pelindung?
BalasHapusBagaimana cara penghilangan gugus pelindung dengan cara katalisis logam transisi?
BalasHapusdapat dihilangkan dengan cara melakukan oksidasi ataupun reduksi
HapusApakah reaksi substitusi dapat dikategorikan sebagai reaksi proteksi? Mohon penjelasannya
BalasHapustidak, yang lebih tepatnya adalah reaksi proteksi merupakan reaksi subtitusi
Hapusbagaimana cara menentukan gugus pelindung yang cocok digunakan dalam mensintesis senyawa ?
BalasHapusapa yang perlu diperhatikan dalam memilih gugus pelindung dalam melakukan sintesis?
BalasHapusyang perlu diperhatikan adalah sifat dari dudus pelindung tersebut apakah spesifik melindungi gugus yang ingin kita lindungi
HapusSebutkan gugus pelindung untuk senyawa karbonil
BalasHapus